Show simple item record
dc.contributor.advisor |
Holčapek, Michal |
cze |
dc.contributor.author |
Dvořáková, Hana |
|
dc.date.accessioned |
2013-03-08T09:38:57Z |
|
dc.date.available |
2013-03-08T09:38:57Z |
|
dc.date.issued |
2012 |
|
dc.identifier |
Univerzitní knihovna (studovna) |
cze |
dc.identifier.uri |
http://hdl.handle.net/10195/49083 |
|
dc.description.abstract |
Disertační práce se zabývá analýzou komplexních směsí triacylglycerolů, které
představují významnou součást naší potravy a mají důležitou roli při mnoha
biologických procesech v lidském organizmu. Předkládaný text shrnuje výsledky
dosažené při separacích a následných identifikacích triacylglycerolů a jejich
regioizomerů obsažených v rostlinných olejích, živočišných tucích a randomizačních
směsích. Získané výsledky byly uvedeny ve čtyřech publikacích uveřejněných
v mezinárodních odborných časopisech.
Jednotlivé triacylglyceroly se mezi sebou mohou lišit v mnoha parametrech.
Kombinací triacylglycerolů se v přírodě vytvářejí složité směsi, které není možné bez
jejich předchozí důkladné separace identifikovat. Za účelem získání maximálního počtu
separovaných triacylglycerolů byly optimalizovány chromatografické podmínky
v systému argentační chromatografie. Bylo zjištěno, že složení mobilní fáze a délka
chromatografické kolony měly významný vliv na účinnost separace triacylglycerolů a
především jejich regioizomerů. V optimalizovaném systému byly analyzovány vzorky
rostlinných olejů, živočišných tuků a randomizačních směsí, pro které bylo následně
popsáno retenční chování příslušných triacylglycerolů včetně jejich regioizomerů. Dále
bylo popsáno retenční chování cis-/trans- izomerů a triacylglycerolů obsahujících
neobvyklé mastné kyseliny.
Pomocí off-line dvourozměrné chromatografie byly studovány možnosti
separace komplexních přírodních směsí triacylglycerolů. Sběr frakcí byl realizován
v nevodném systému s obrácenými fázemi a jejich následná separace byla provedena
v systému argentační chromatografie. Ortogonalita obou separačních systémů byla
testována pro přírodní vzorky triacylglycerolů a jejich regioizomerů, které obsahovaly
mastné kyseliny s rozdílnou délkou acylového řetězce, počtem, polohou a geometrií
dvojných vazeb a různou regiozomerickou polohou mastných kyselin na skeletu
glycerolu. Off-line dvourozměrná chromatografie obou komplementárních módů
přinesla lepší chromatografickou selektivitu, která vedla k vyššímu počtu
identifikovaných triacylglycerolů.
Optimalizace podmínek randomizační reakce umožnila připravit ze zvolených
standardů jednoduchých triacylglycerolů příslušné regioizomery. Randomizační reakci
bylo možné použít pro jakýkoli počet a druh jednoduchých standardů triacylglycerolů.
Tato reakce byla ověřena na reálných vzorcích rostlinných olejů a dále byla používána
k přípravě různých syntetických směsí regioizomerů.
Jednotlivé triacylglyceroly, které byly separovány při analýzách, byly
identifikovány hmotnostním spektrometrem s chemickou ionizací za atmosférického
tlaku (APCI-MS). Pro identifikované triacylglyceroly byly popsány významné
fragmentové ionty pozorované v APCI hmotnostních spektrech a byla určena
převládající mastná kyselina v poloze sn-2. Pomocí popsaných fragmentových iontů
bylo uskutečněno srovnání pěti různých hmotnostních spektrometrů. Bylo zjištěno, že
vliv odlišných typů hmotnostních analyzátorů byl nižší ve srovnání s efektem počtu
dvojných vazeb, jejich polohy na acylovém řetězci a regiospecifické distribuci
acylových řetězců na skeletu glycerolu. |
cze |
dc.format |
84 s. + teze |
cze |
dc.format.extent |
2281281 bytes |
cze |
dc.format.mimetype |
application/pdf |
cze |
dc.language.iso |
cze |
|
dc.publisher |
Univerzita Pardubice |
cze |
dc.rights |
Práce bude přístupná pouze v rámci univerzity od 12.11.2022 |
cze |
dc.subject |
triacylglyceroly |
cze |
dc.subject |
regioizomery |
cze |
dc.subject |
randomizace |
cze |
dc.subject |
rostlinné oleje |
cze |
dc.subject |
živočišné tuky |
cze |
dc.subject |
argentační chromatografie |
cze |
dc.subject |
hmotnostní spektrometrie |
cze |
dc.subject |
chemická ionizace za atmosférického tlaku |
cze |
dc.subject |
triacylglycerols |
eng |
dc.subject |
regioisomers |
eng |
dc.subject |
randomization |
eng |
dc.subject |
plant oils |
eng |
dc.subject |
animal fats |
eng |
dc.subject |
silver-ion chromatography |
eng |
dc.subject |
mass spectrometry |
eng |
dc.subject |
atmospheric pressure chemical ionization |
eng |
dc.title |
HPLC/MS charakterizace regioizomerních směsí triacylglycerolů |
cze |
dc.title.alternative |
HPLC/MS characterization of triacylglycerol regioisomeric mixtures |
eng |
dc.type |
disertační práce |
cze |
dc.contributor.referee |
Řezanka, Tomáš |
cze |
dc.contributor.referee |
Valterová, Irena |
cze |
dc.date.accepted |
2013 |
cze |
dc.description.abstract-translated |
This dissertation thesis deals with the analysis of complex triacylglycerol
mixtures. Triacylglycerols constitute an important part of our food, these mixtures play
a significant role in many biological processes in the human body. This work
summarizes the results obtained in the separation and subsequent identification of
triacylglycerols and their regioisomers contained in vegetable oils, animal fats and
randomization mixtures. Results were presented in four publications in international
scientific journals.
Triacylglycerols may differ in many parameters. In nature, triacylglycerol
combinations form very complex mixtures, which cannot be identified without their
previous separation. To obtain maximum number of separated triacylglycerols,
chromatographic conditions were optimized in the silver-ion chromatographic system.
The mobile phase composition and the length of the column were found to have a
significant influence on the efficiency of triacylglycerols separation, especially of their
regioisomers. The retention behavior of triacylglycerols and their regioisomers in
vegetable oils, animal fats and randomization mixtures were described. Further, the
retention behavior of cis-/trans- isomers and triacylglycerols containing unusual fatty
acids was described as well.
The separation of complex mixtures of natural triacylglycerols were studied
using off-line two-dimensional chromatography. The fraction collection was carried out
in non-aqueous reversed-phase system and their subsequent separation was carried out
in the silver-ion system. The orthogonality of both separation systems was tested for
natural samples of triacylglycerols and their regioisomers, which contained fatty acids
with different acyl chain lengths, number, position and geometry of double bonds and
different regiosomeric position of fatty acids on the glycerol skeleton. Off-line twodimensional
chromatography of both complementary modes yielded better
chromatographic selectivity, which led to a higher number of identified triacylglycerols.
The optimization of the randomization reaction conditions enabled to prepare the
regioisomers from the chosen standards of simple triacylglycerols. The randomization
reaction could be used for any number and type of simple triacylglycerol standards.
This reaction was verified on real samples of vegetable oils and it was also used for
prepare of individual synthetic mixtures of regioisomers.
Individual triacylglycerols, which were separated in the analyses, were identified
using mass spectrometer with atmospheric pressure chemical ionization (APCI-MS).
For identified triacylglycerols significant fragment ions observed in APCI mass spectra
of triacylglycerols were described and prevailing fatty acids in position sn-2 were
determined. The comparison of five mass spectrometers was realized by using the
described fragment ions. It was found that the effect of differences in mass
spectrometers was lower in comparison with the effect of double bonds, their position
on the acyl chains and regiospecifity distribution of acyl chains on glycerol skeleton. |
eng |
dc.description.department |
Katedra analytické chemie |
cze |
dc.thesis.degree-discipline |
Analytická chemie |
cze |
dc.thesis.degree-name |
Ph.D. |
cze |
dc.thesis.degree-grantor |
Univerzita Pardubice. Fakulta chemicko-technologická |
cze |
dc.identifier.signature |
D27698 |
cze |
dc.thesis.degree-program |
Analytická chemie |
cze |
dc.description.defence |
Předseda komise představil dizertantku a seznámil komisi s jejími základními životopisnými údaji. Vedoucí dizertační práce a vedoucí pracoviště přednesli svá kladná doporučení k obhajobě dizertace. Následně dizertantka seznámila přítomné se stručným výkladem své práce. Dále oponenti přednesli své posudky a dizertantka se vyjádřila k připomínkám a dotazům oponentů. Konstatováno, že zvenčí nepřišly žádné písemné připomínky. Následovala diskuse k práci:
- Dr. Řezanka: rozdíl mezi tuky a oleji, pojmy rostlinný olej x živočišný tuk
- prof. Holčapek: vysvětlení podílu práce dizertantky na publikacích
- prof. Jandera: upřesnění doby 2D-off-line HPLC, vysvětlení pojmu ortogonalita systémů, otázka vlivu teplot na retenci
- doc. Valterová: hodnocení nutričních vlastností tuků různých zvířat.
Následovala diskuse komise v neveřejné části - jazykové nedostatky - a tajné hlasování komise. Nakonec dizertantka byla seznámena s výsledkem obhajoby. |
cze |
dc.identifier.stag |
20328 |
cze |
dc.description.grade |
Dokončená práce s úspěšnou obhajobou |
cze |
This item appears in the following Collection(s)
Show simple item record
|
Search DSpace
Browse
-
All of DSpace
-
This Collection
My Account
|