Fotoiniciovaná polymerace hybridních monomerů

Knobloch, Josef

DSpace Home
→
Fakulta chemicko-technologická / Faculty of Chemical Technology
→
Disertační práce / Dissertations FCHT (Ph.D.)
→
View Item

dc.contributor.advisor	Svoboda, Josef
dc.contributor.author	Knobloch, Josef
dc.date.accessioned	2011-01-02T09:43:46Z
dc.date.available	2011-01-02T09:43:46Z
dc.date.issued	2010
dc.identifier	Univerzitní knihovna (sklad)	cze
dc.identifier.uri	http://hdl.handle.net/10195/38071
dc.description.abstract	Cílem disertační práce bylo sledovat průběh fotopolymerace vybraných hybridních monomerů (glycidylvinylether, butadienmonoxid a glycidylmethakrylát) v tenké vrstvě v přítomnosti komerčně dostupného radikálového a kationtového iniciátoru. Dále byly studovány chemické struktury připravených polymerních vzorků a vybrané mechanické vlastnosti. K polymeraci hybridních monomerů byl použit radikálový iniciátor 2-isopropylthioxanthon (Quantacure ITX) a kationtový iniciátor jodoniového typu (Irgacure 250). Průběh polymerace byl studován pomocí FTIR spektroskopie (technika transmisní a technika ATR). Struktura polymerů byla sledována 13C-NMR spektroskopií pevné fáze a z mechanických vlastností byla testována tvrdost a přilnavost vrstev. Výsledky ukázaly, že monomer glycidylvinylether (GVE) polymeruje pouze v přítomnosti kationtového iniciátoru a jeho obě funkční skupiny dosahují po ukončení osvitu velmi podobných konverzí. Monomery glycidylmethakrylát (GMA) a butadienmonoxid (BMO) jsou schopné polymerovat v přítomnosti jak radikálového tak kationtového fotoiniciátoru. Přídavkem radikálového iniciátoru ke kationtovému bylo dosaženo podstatného urychlení průběhu polymerace monomerů GMA a BMO, přičemž jednoznačně pozitivní vliv nebyl sledován u monomeru GVE. Použité kinetické modely byly v dobré shodě s experimentálními daty a bylo možné je aplikovat na všechny dosažené výsledky. 13C-NMR spektroskopií v pevné fázi bylo zjištěno, že polymerní vzorky připravené kationtovou polymerací monomerů GVE a GMA neobsahují téměř žádné nezreagované funkční skupiny. Během polymerace pravděpodobně dochází ke vzniku cyklických struktur. Při testování vybraných mechanických vlastností bylo zjištěno, že glycidylvinylether působí ve směsi jako prvek, který velmi pozitivně ovlivňuje přilnavost vrstev.	cze
dc.format	94 s.+ teze	cze
dc.format.extent	166196 bytes
dc.format.mimetype	application/pdf
dc.language.iso	cze
dc.publisher	Univerzita Pardubice	cze
dc.rights	Práce není přístupná	cze
dc.subject	radikálová polymerace	cze
dc.subject	kationtová polymerace	cze
dc.subject	hybridní polymerace	cze
dc.subject	glycidylvinylether	cze
dc.subject	glycidylmethakrylát	cze
dc.subject	butadienmonoxid	cze
dc.subject	FTIR	cze
dc.subject	NMR spektroskopie pevné fáze	cze
dc.subject	free radical polymerization	eng
dc.subject	cationic polymerization	eng
dc.subject	hybrid polymerization	eng
dc.subject	glycidyl vinyl ethere	eng
dc.subject	glycidyl methakrylate	eng
dc.subject	butadiene monoxide	eng
dc.subject	solid-state NMR spectroscopy	eng
dc.title	Fotoiniciovaná polymerace hybridních monomerů	cze
dc.title.alternative	Photoinitiated polymerization of hybrid monomers	eng
dc.type	disertační práce	cze
dc.contributor.referee	Čeppan, Michal
dc.contributor.referee	Špaček, Ladislav
dc.contributor.referee	Veselý, Michal
dc.date.accepted	2010
dc.description.abstract-translated	The aim of this dissertation was to examine the process of the photopolymerization of selected hybrid monomers (glycidyl vinyl ethere, butadiene monooxide and glycidyl methacrylate) in a thin layer and in presence of the commercially available radical and/or cationic initiator. Further, the chemical structures of resulting polymer samples and their selected mechanical properties were studied. The radical initiator 2-isopropylthioxanthone (Quantacure ITX) and the cationic initiator of iodonium type (Irgacure 250) were used for the polymerization of hybrid monomers. The process of the polymerization was studied by means of the FTIR spectroscopy (transmission and ATR technique). The structure of the polymers was analyzed using the solid-state 13C-NMR spectroscopy; with respect to the mechanical properties, the hardness and the adherence of the polymer layers were tested. The result showed that the glycidyl vinyl ethere (GVE) polymerizes only in presence of cationic initiator and both of its functional groups reach very similar conversion degrees after the end of exposition. The glycidyl methacrylate (GMA) and butadiene monooxide (BMO) monomers can be polymerized by either radical or cationic photoinitiator. The addition of the radical initiator to the cationic one resulted in significant acceleration of the polymerization in case of GMA and BMO monomers, however, the influence on GVE polymerization was not unambiguously positive. The kinetic models employed were in good agreement with the experimental data and it was possible to apply the models to all acquired results. Using the solid-state 13C-NMR spectroscopy it was found that polymer samples prepared by cationic polymerization of GVE and GMA monomers do not contain almost any non-reacted functional groups. The formation of cyclic structures during polymerization is proposed to be the reason for this behaviour. The testing of selected mechanical properties showed that the glycidyl vinyl ethere as the reaction component has a highly positive impact on the adherence of resulting layers.	eng
dc.description.department	Katedra polygrafie a fotofyziky	cze
dc.thesis.degree-discipline	Technologie makromolekulárních látek	cze
dc.thesis.degree-name	Ph.D.
dc.thesis.degree-grantor	Univerzita Pardubice. Fakulta chemicko-technologická	cze
dc.identifier.signature	D23406
dc.thesis.degree-program	Chemie a technologie materiálů	cze
dc.description.defence	Předseda komise prof. Šňupárek konstatoval, že se komise sešla v usnášeníschopném počtu, přítomen není pouze Prof. Kalenda, a že jsou přítmni všichni tři oponenti. Předseda poté představil disertanta Ing. Josefa Knoblocha, přečetl životopis uchazeče, doporučení školitele a stanovisko školícího pracoviště. Uchazeč seznámil komisi s obsahem své disertační práce "Fotoiniciovaná polymerace hybridních monomerů". Oponenti přečetli posudky a uchazeč zaujal stanoviska k připomínkám oponentů, odpovědi předal v písemné formě a jsou přílohou tohoto zápisu. Poté předseda vyzval k diskusi i ostatní členy komise. Ing. Knobloch reagoval na dotazy přítomných, které uspokojivě zodpověděl. Diskuse se týkala zejména možností volby překryvných folií, kvality a charakterizace použité polyethylenové folie pro studium kinetiky polymerace v tenké vrstvě, polymerizovatelnosti glycidylvinyletheru radikálovým mechanismem, použitého matematického aparátu pro vyhodnocení kinetiky polyreakcí, inhibice kationtové polymerace vzdušnou vlhkostí. Diskuse se zúčastnili všichni členové komise a oponenti. V neveřejné diskusi komise konstatovala, že uchazeč předložil seznam publikací, separáty publikací a jejich kopie a konstatovala přímou souvislost mezi publikovanými pracemi a výsledky uvedenými v disertaci a odpovídající podíl disertanta na uveřejněných publikacích. V neveřejném zasedání komise zhodnotila vystoupení Ing. Josefa Knoblocha a tajným hlasováním většinou hlasů (7/1) rozhodla pro udělení akademického titulu doktor - Ph.D. Výsledek hlasování byl oznámen uchazeči. Výsledky, uvedené v disertační práci, souvisejí s předloženými recenzovanými publikacemi. Student má na předkládaných publikacích zásadní podíl.	cze
dc.description.grade	Dokončená práce s úspěšnou obhajobou	cze